deducida de la composición de sus derivados salinos, únicos que tienen importancia.

SULFAMIDOBENZAMIDA: f. Quím. Derivado amidado de la benzamida sulfurada de Cahours, que á su vez resulta de sustituir por el azufre el átomo de hidrógeno de la benzamida ó amida del ácido benzoico. Para prepararla se hace actuar durante algún tiempo el sulfuro de amonio sobre el benzonitrilo nitrado, manteniendo la mezcla á la ebullición y evaporando en el vacío el líquido filtrado; de este modo se obtiene el benzonitrilo amidado en forma de líquido oleaginoso y amarillento, el cual se transforma en sulfamidobenzamida manteniéndole en contacto prolongado con el sulfuro amónico. Así se obtiene una substancia cristalizable de su disolución en agua hirviente en agujas blancas, brillantes y muy solubles en alcohol y éter; tratada por los ácidos se disuelve y forma sales descomponibles por la potasa ó el amoníaco, que dan lugar á que la sulfamidobenzoamida se precipite de nuevo inalterada; de estas sales el clorhidrato es cristalizable, y su disolución acuosa, tratada por el cloruro platínico, forma un cloroplatinato cristalino y de color anaranjado. La composición del cuerpo de que se trata se representa por la fórmula empírica C-H,NS, y su constitución química, correspondiente á la de la benzamida sulfurada antes citada, por la expresión desarrollada

SULFANÍLICO (ACIDO) (del lat. sulphur, azufre, y anilina): adj. Quím. Cuerpo de propiedades ácidas descubierto por Gherard, y derivado de la anilina sustituyendo un átomo de hidrógeno del radical fenilo por el residuo SO2OH del ácido sulfúrico. Perteneciente al grupo de los ácidos fenilsulfónicos, y denominado también ácido a-amidofenilsulfuroso y paramidofenilsulfónico, fué considerado por su descubridor como un ácido amidado; pero investigaciones posteriores han demostrado claramente que debe incluirse en el citado grupo. Puede prepararse por distintos procedimientos, de los que el que sirvió para descubrirle consiste en diluir la oxanilida bruta en ácido sulfúrico y calentar la papilla espesa que se forma en tanto que se observa efervescencia, debida al desprendimiento de óxido de carbono y de anhidrido carbónico; el residuo obtenido, que no debe ennegrecerse si el calor se aplica con precaución, se vierte en una cápsula plana en la que se abandona al aire hasta que se concrete en masa cristalina; los cristales formados, que son ya del ácido sulfanílico, se lavan con agua fría, y se termina su purificación cristalizándolos varias veces por disolución en agua hirviente. El procedimiento anterior tiene la desventaja de ser lento y algún tanto complicado, por lo que se le sustituye por otro que consiste esencialmente en disolver una parte de anilina en dos de ácido sulfúrico fumante, calentando el líquido en cápsula de porcelana hasta que comience á desprender anhidrido sulfuroso en abundancia; en este momento se suspende la acción del calor, y después de fría la masa se vierte en agua y se purifica el precipitado cristalino y negro que se forma cristalizándo le varias veces en agua hirviendo y en presencia de carbón animal. Finalmente, Smith aconseja obtener el ácido sulfanílico haciendo hervir una mezcla de nitrobencina, sulfito de amonio y alcohol absoluto.

y si se les mantiene largo tiempo á esta tempe. ratura adquieren color pardusco sin que por eso experimenten descomposición, pues este fenóde 220°, en cuyo caso desprenden gas sulfuroso meno no se produce sino calentándolos á más y un líquido oleaginoso que en contacto con el agua se transforma en sulfato de anilina. El análisis centesimal de este cuerpo, en unión de su peso molecular, conduce á la fórmula empírica CH-NSO, y su constitución química, deducida de sus reacciones, se representa por la expresión desarrollada CHSO. OH; NH2 como la teoría pre

vé y la existencia demuestra que pueden existir tres cuerpos diferentes que respondan á estas mismas fórmulas y que se diferencien tan sólo en la posición que ocupen en el hexagono de la bencina los radicales NH, y SO. OH, posiciones que como es sabido se denominan orto, meta y para, importa mucho determinar con exactitud cuál de ellas es la que corresponde al ácido sulfanílico. Este problema ha sido resuelto en primer término por Ador y Meyer, que han demos trado que el cuerpo de que se trata puede transformarse en virtud de ciertas reacciones en ácido tereftálico y en resorcina, pertenecientes ambos á la serie para; esta deducción ha sido comprobada por los trabajos de Limpricht y Berndsen, que han logrado obtenerle reduciendo el ácido para nitrofenilsulfónico, de donde se deduce que los radicales antes citados ocupan en dicho hexágono las posiciones 1 y 4, y que la fórmula esquemática del ácido sulfanílico ó paramidofenilsulfónico debe ser C

CH

CH

С

N H2

CH

CH

C - SO, OH

2

La disolución acuosa del ácido sulfanílico se colorea de rojo pardo sin que se forme precipitado; el cloro la tiñe de color carmesí pálido, que pasa poco a poco al rojo pardo, y el bronio en exceso y á temperatura superior á la ordinaria hace que se transforme en anilina tribromada; el ácido nítrico frío no ataca al ácido sulfanílico, pero si se calienta la mezcla se produce un líquido rojo obscuro que se solidifica poco a poco sin cristalizar; el ácido nitroso empleado en forma de corriente que se hace atravesar por alcohol que tenga en suspensión el cuerpo de que se trata, produce su derivado diazoico; sometido á la acción oxidante de la mezcla de bicromato potásico y ácido sulfúrico diluído se forma una substancia amarilla fusible á 66°, volátil con el vapor de agua, y que según Wichelhaus pudiera ser muy bien la fenoquinona; finalmente, oxidado por el permanganato potásico se convierte en ácido azobenzoldisulfónico.

El ácido sulfanílico presenta fuerte reacción ácida y descompone los carbonatos funcionando como monobásico, capaz por tanto de producir sales monometálicas solubles en agua en su mayoría, y de las que los ácidos minerales precipitan el ácido en forma de finas agujas; de estas sales, la de amonio, anhidra á 100°, es muy soluble en agua y cristaliza en hermosas tablas rectangulares dotadas de vivo lustre; la de sodio se presenta en láminas octagonales, y, finalmente, la de cobre constituye prismas cortes, duros, brillantes, de color verde y que contienen cuatro moléculas de agua de cristalización.

Dos de los átomos de hidrógeno del grupo bencénico contenido en el ácido sulfanílico pueden ser reemplazados por el bromo, en cuyo caso se origina su derivado dibromado

CH,Br(NH)SO,H,

mente necesaria de ácido sulfúrico, deja en libertad el derivado de que se trata. Así se obtie ne un cuerpo cristalizado con una y media molécula de agua en grandes prismas incoloros, fácilmente solubles en agua y alcohol caliente, y que se deshidratan lentamente á la temperatura ordinaria y con rapidez á la de 110°; este acido seco soporta 180° sin alterarse, pero si el calor se eleva se descompone en anilina tribromada, anhidrido sulfuroso y carbón, reacción que es bastante análoga á la que se desarrolla cuando se le calienta con cal ó con potasa. Este derivado funciona como ácido monobásico lo bastante enérgico para disolver el zinc con desprendimiento de hidrógeno, y cuya disolución acuosa da precipitados cristalinos con el cloruro de bario y con los nitratos de plomo y plata.

Además de los compuestos que resultan de sustituir el hidrógeno del grupo bencénico, el ácido sulfalínico puede originar otros derivados que resulten de reemplazar total o parcialmente el contenido en el radical NH, por cuerpos simples como el nitrógeno, ó por radicales orgánicos como el etilo, el metilo ó el benzoilo, existiendo algunos, como el anhidrido trimetilsulfónico ó sulfanilobetaína, en el que la sustitución se extiende también al átomo de hidrógeno del grupo SO..OH; de estos derivados sólo se estudirán el diazoico y el benzóilico, si bien la descripción de este último se hará en la palabra BENZOILSULFANÍLICO (véase). El primero, de fórmula CH1<SO3

N

N,

se prepara haciendo pasar rápidamente corriente de ácido nitroso á través de alcohol que tenga en suspensión ácido sulfanílico; el ácido se disuelve y el líquido deposita, después de algún tiempo, agujas amarillas del derivado diazoico, que se purifica por lociones con alcohol. Se puede obtener el mismo cuerpo empleando disolución acuosa de ácido sulfanílico, pero si no se opera con gran rapidez se obtiene poco producto, á causa de la acción ulterior del agua. Este compuesto, denominado por Schmidt ácido diazofenilsulfúrico con marcada impropiedad, pues carece de propiedades ácidas, es insoluble en agua fría, pero se disuelve entre 60 y 70°, formando un líquido muy inestable que se descompone rápidamente desprendiendo nitrógeno y formando ácido oxifenilsulfuroso; el alcohol no le disuelve en frío y le descompone en caliente; es un com. puesto poco estable y que, como la mayoría de los derivados azoicos y uitrados, detona con facilidad, efecto que puede producirse, no sólo por acciones mecánicas como el choque y el rozamiento, sino también calentándole á temperaturas inferiores á 100° ó tratándole por el amoníaco gaseoso. Los álcalis acuosos, los ácidos clorhídrico y bromhídrico y el hidrógeno sulfurado descomponen al cuerpo de que se trata con desprendimiento de nitrógeno, y el sulfito monopotásico le transforma en un ácido isómero con el hidrodiazobenzolsulfuroso.

La sustitución en virtud de la cual se forma el ácido sulfanílico puede ser doble, en cuyo caso se engendra el disulfanílico

hidrógeno sulfurado, dejan el ácido sulfanísico en libertad. Este cuerpo se deposita por la evaporación lenta de sus disoluciones en forma de agujas inalterables al aire, solubles en agua, que pierden una molécula de este líquido cuando se las calienta á 100°, y que no se descomponen á temperaturas inferiores à 170°; el ácido sulfanisi co, cuya composición responde á la fórmula

C&H SO

funciona como bibásico, y en virtud de esta propiedad es susceptible de formar sales, de las que las alcalinas cristalizan fácilmente, la barica contiene ocho moléculas de agua de cristalización, y la de plata es poco soluble en el agua. SULFANISÓLICO (ACIDO): adj. Quím. Acido sulfoconjugado resultante de la combinación del ácido sulfúrico ordinario con el anisol. Se prepara disolviendo este último compuesto en ácido sulfúrico concentrado, neutralizando el líquido por carbonato bárico y descomponiendo después la sal soluble que se ha formado. El ácido sulfanisólico, cuya composición responde á la fórmula C-HSO4, funciona como monobásico y produce sales cristalizables.

distintos humores, y formando en el mineral extensos yacimientos pertenecientes á los diversos terrenos geológicos, y con especialidad á los de formación ácuea ó neptúnica; además pueden hallarse disueltos en las aguas que circulan tanto en la superficie como en el interior del globo, pues se ha demostrado su existencia, no sólo en el mar y en la mayoría de los manantiales salados, sino también en las llamadas minerales ó medicinales; y aun en las más puras, en las que el hombre emplea como bebida, se encuentra en proporción que, si bien es menor que en las anteriores, no es, sin embargo, despreciable. Es tal la abundancia de sulfatos que hay en la naturaleza, que en los diferentes minerales se ha comprobado la presencia de 22, que son los de alúmina, magnesia, cal, estronciana, barita, potasa, sosa, amoníaco, hierro en sus dos grados de oxidación, cobalto, níquel, cobre y plomo; los dobles de alúmina y potasa, alumina y amonía co, alúmina y hierro, cal y sosa, y magnesia, que constituyen especies mineralógicas que han recibido diversos nombres, y algunas de ellas tan abundantes como las denominadas yeso, baritina y alumbre.

Los sulfatos que no se encuentran en la naturaleza se preparan artificialmente en los laboratorios por procedimientos que, dejando aparte los de carácter puramente individual, y concretándose á los que pueden aplicarse con cierta generalidad, son los siguientes:

SULFANISÓLIDA: f. Quím. Cuerpo resultante de la combinación del ácido sulfúrico con el anisol. Para prepararle se disuelve este último compuesto en ácido sulfúrico fumante, procurando no emplear gran exceso de ácido y vertiendo en agua el producto de la reacción para 1. Por la acción del ácido sulfúrico sobre los que se precipite la sulfanisólida; en los labora- metales, la cual tiene lugar de dos maneras ditorios no se sigue de ordinario este procedimien- ferentes que dependen de la naturaleza del metal; to, cuyos rendimientos son bastante débiles, y en unos casos éste sustituye directamente al hise prefiere operar dirigiendo vapores de anhidridrógeno del ácido, reacción que se representa por do sulfúrico sobre el anisol mantenido á baja la ecuación temperatura y añadiendo después agua á la mezcla. Así se obtiene un cuerpo que cristaliza en prismas blandos, de lustre argentino, insolubles en agua, solubles en alcohol y éter, fusibles á un calor suave y sublimables sin que experi; menten descomposición; bajo la influencia del ácido sulfúrico concentrado se transforma en

ácido sulfanisólico. La sulfanisólida, representa da por la fórmula C1HSO4, es al ácido sulfanisólico lo que el sulfato de etilo es al ácido etilsulfúrico, y representa la combinación de dos moléculas de anisol con una de ácido sulfúrico, eliminándose una de agua.

SULFATO (de sulfúrico): m. Quím. Sal formada por alguno de los ácidos sulfúricos, y resultante de sustituir total o parcialmente el hidrógeno de los mismos por los metales. Conteniendo el ácido sulfúrico dos átomos de hidrógeno básico, existirán necesariamente otras tantas clases de sulfatos, monometálicos los unos denominados ácidos, y bimetálicos los llamados neutros, debiendo además incluirse en este grupo las sales formadas por el ácido disulfúrico ó pirosulfúrico, sales que resultan de la sustitución metálica del hidrógeno contenido en el ácido sulfúrico de Nordhausen, considerado en un principio como la mezcla de ácido y anhidrido sulfúricos, y en el que hoy se admite la existencia del ácido disulfúrico como especie química perfectamente definida. Siendo los sulfatos sales de gran importancia, no sólo por encontrarse abundantemente repartidos en la naturaleza, sino también por las frecuentes aplicaciones que de ellos se hacen en la Industria y en las Artes, es de sumo interés estudiar separadamente las propiedades generales correspondientes á cada una de las clases en que se dividen, dejando, sin embargo, el estudio de las monografías para cuando se trate de los diferentes metales en particular.

Sulfatos neutros. - Su composición está representada por las fórmulas

SO,R'2, SOR", ó (SO1);R1⁄2””, según que el metal sea respectivamente mono, di ó tridínamo; los metales tetradínamos, que funcionan, ya como didinamos en las sales ad minimum, ya asociándose dos átomos para formar un grupo exadínamo en las ad máximum, producen, además de los sulfatos correspondientes á la segunda de las fórmulas citadas, otros cuya composición se representa por la expresión (SO)(RIV)VI

Son muy abundantes en la naturaleza, en cuyos tres reinos se encuentran, presentándose en los vegetal y animal disueltos por lo común en los TOMO XIX

SO,H,+M, SO,M'+H2;

este método se emplea para la preparación del hidrógeno, en cuyo caso se recurre siempre al zine ó al hierro; otros metales se combinan, sí, con el ácido sulfúrico, pero no ya de una manera tan sencilla como los anteriores, pues no pudiendo sustituir al hidrógeno directamente reducen la mitad del ácido, que se transforma en gas sulfuroso, combinándose á la vez el oxígeno con el hidrógeno para formar agua, reacción que se representa por la ecuación química

2SO H2+M."=SO,M”+SO2+2H2O;

en estas condiciones se encuentran el cobre y el mercurio, y á su acción sobre el ácido sulfúrico se recurre en los laboratorios para preparar el gas sulfuroso.

2. Haciendo actuar el ácido sulfúrico sobre los óxidos ó hidratos; en estas condiciones, y cuando se trata de metales alcalinos, se pueden formar sulfatos ácidos ó monometálicos, pero éstos se convierten fácilmente en neutros, ya sometiéndolos á temperaturas muy elevadas, ya completando la neutralización del ácido por la adición de suficiente cantidad de base; las ecuaciones que dan cuenta de lo que en estas reacciones sucede son:

2

SO, H2+M'2O = SO ̧M ́2+H2O
y SO H2+2M.'OH = SO1M'2+ H2O.

3. Por la acción del ácido libre sobre las sales cuyos ácidos son volátiles, ó, como se explica hoy, atendiendo á los principios de la Termoquimica, cuyo calor de descomposición es menor que el de combinación del metal con el ácido sulfúrico, y entre las que se encuentran los carbonatos, cloruros, nitratos, acetatos, etc.; cuando se trata de metales alcalinos, aquí, como en el caso anterior, es también frecuente la formación de sulfatos ácidos, á menos que se opere á temperaturas suficientemente elevadas para que el sulfato monometálico producido en un principio actúe sobre la sal aún no descompuesta y se transforme en sulfato neutro.

4. Oxidando ciertos sulfuros, ya por medio del oxígeno libre y á temperaturas elevadas, ya por los agentes oxidantes, tales como el ácido nítrico; como ejemplo del primer caso pueden citarse los sulfuros alcalinos y alcalinotérreos, así como los de plomo y plata, que calentados en contacto con el aire ó con el oxígeno experimentan la oxidación indicada, y del segundo el de plomo ya citado, que hervido con ácido nítrico se transforma parcialmente en sulfato. Esta oxidación puede aplicarse también á los sulfitos, hiposulfitos é hiposulfatos, y en general á las

sales de todos los oxácidos del azufre que contengan menos oxígeno que el ácido sulfúrico.

5. Por combinación directa del anhidrido sulfuroso con ciertos bióxidos, como los de bario, plomo y manganeso: con este último metal puede obtenerse un hiposulfato si la reacción tiene lugar entre dos moléculas de gas sulfuroso y una de bióxido.

6. Por último, pueden prepararse los sulfatos por doble cambio molecular, empleando un sulfato soluble y otra sal cuyo ácido ó metal puedan formar compuestos insolubles con los elementos de la primera.

Los sulfatos, ya procedan de la naturaleza, ya se obtengan artificialmente en los laboratorios, bien la naturaleza del metal hace que algunos son todos sólidos, é incoloros por lo común, si presenten coloraciones diversas, que pueden variar con su estado de hidratación; así, el sulfato de cobre anhidro es perfectamente blanco, mientras que el hidratado es de color azul intenso y perfectamente característico, y los sulfatos de hierro y de níquel son verdes, rosado el de manganeso, etc.; respecto de su solubilidad en el agua se puede afirmar que la inmensa mayoría de ellos son solubles, pues sólo dos, el de bario y el de plomo, carecen en absoluto de esta propiedad, y algunos otros son poco solubles, como los de estroncio, calcio, plata, potasio y talio; el mercú rico, citado por algunos como insoluble, debe este carácter á que en presencia del disolvente se descompone, transformándose en dos sales, ácida y soluble la una y básica é insoluble la otra. Algunos de estos sulfatos que no se disuelven, ó lo hacen muy poco en el agua, pueden disolverse con mayor facilidad en el ácido sulfúrico, y buena prueba de ello es el de plomo, cuya presencia en dicho ácido se reconoce, cuando procede del comercio, sin más que diluirle convenientemente. En cuanto á su estado de hidratación es sumamente variable, no sólo para las diferentes especies, sino para los formados por un mismo metal, encontrándose ya en la naturaleza ejemplos de lo que acaba de decirse, pues el cálcico se presenta, bien sin agua de cristali zación, en cuyo caso constituye la anhidrita, bien hidratado en lo que se denomina yeso, y todos ellos pueden perder esta agua á temperaturas diferentes perdiendo su forma cristalina.

Respecto á la manera de cristalizar los sulfatos puede afirmarse que es bastante variable y dependiente por lo general de la del metal, exis

tiendo sin embargo un grupo en que, no obstante variar éste, son isomorfos, aun cuando uno solo cristalice con distinto número de moléculas de agua; este grupo comprende los denominados de la serie magnésica, en la que se incluyen los de magnesio, zinc, cobre, hierro. níquel y cobal to, y en los que se observan las cinco formas siguientes, según las cantidades de agua de cristalización:

1.

2.

3.

4.

5.

SO,M"+5H,O, sistema anórtico.
SO,M"+7H,O, clinorrómbico.
SO,M"+6H.O, clinorrómbico.
SO M"+7HO, ortorrómbico.

SOM +6H,O, cuadrático.

Hay que añadir que esta lista es quizás excesivamente general, toda vez que Lecoq de Boisbaudrán no ha podido obtener á las temperaturas ordinarias, y entre los 30 compuestos que comprende, las sales 3.a y 4. con el cobre, la 5.a con el hierro, las 1.a y 5.a con el cobalto y la 1. con el magnesio, el zinc y el níquel. Todos estos sulfatos pierden su agua á temperaturas poco elevadas, á excepción de la última molécula que retienen con tenacidad á 200° y á veces á más temperatura, por lo que Graham la consideraba como agua de constitución, admitiendo que el ácido sulfúrico tendiese en estos casos á funcionar como tetrabásico; Erlenmeyer supone, por el contrario, que en estas sales el ácido sulfúrico está semisaturado de metal, en tanto que la otra mitad de éste encuéntrase bajo la forma de hidrato, lo que conduce á fórmulas semejantes á la del de magnesio, que se pone como ejemplo, y es SO,< O.MgOH ; en la actualidad, y no existiendo suficientes investigaciones que confirmen semejante manera de ver, considéranse tales hipó tesis como especulaciones muy ingeniosas, aunque de ningún valor práctico.

OH

La reacción que los sulfatos presentan al papel de tornasol es neutra para los alcalinos, cálcico magnésico y manganoso, y ácida para la de los metales pesados, excepto el de plata. La acción 95

que el calor ejerce sobre ellos es variable, pues sometidos à la temperatura del rojo blanco los de litio, sodio y potasio se volatilizan sin des. componerse, y los de magnesio, calcio y plomo pierden anhidrido sulfúrico, que a su vez no pue de subsistir en aquellas condiciones. Si la temperatura á que se les somete no fuese tan elevada los sulfatos alcalinos no sufren alteración, mientras que otros, como el férrico y el zíncico, se descomponen transformándose en óxido del metal y desprendiendo anhidrido sulfúrico, que á su vez se disocia, á lo menos parcialmente, en oxígeno y anhidrido sulfuroso; y si el metal fuese de los denominados nobles, cuyos óxidos se destruyen por la acción del calor, claro es que el residuo de la combinación será el metal libre. Cuando á la acción del calor se une la del carbón, cuya afinidad con el oxígeno en estas condiciones es tan marcada, los sulfatos se reducen, si bien de diferente manera según la naturaleza del metal que los forma; así, con los de zinc ó de magnesio queda libre el óxido, desprendiéndose anhidridos sulfuroso y carbónico; con los de bismuto, plata y mercurio el metal es completamente reducido; con los de cobre, plomo y zinc á altas temperaturas se forma sulfuro desprendiéndose sólo el gas carbónico, efecto que también producen los alcalinos si el calor llega hasta el rojo blanco; finalmente, el manganoso, colocado en las mismas condiciones, se transforma en oxisulfuro. La mayoría de los reductores distintos que el carbón actúan sobre los sulfatos á temperaturas más o menos elevadas, como se observa con el hierro, el zinc y el hidrógeno, cuerpos todos que en las circunstancias anteriores dan lugar, ya á sulfuros, ya á óxidos, según las afinidades respectivas del oxígeno y del azufre para combinarse con el reductor y con el metal que forma el sulfato: esta acción es muy marcada con el carbonato sódico, hasta el punto de constituir una reacción característica de los sulfatos insolubles, pues calentados éstos á la llama del soplete originan sulfuro sódico, fácil de reconocer por el ennegrecimiento que produce cuando está húmedo al colocarse sobre una lámina de plata pulimentada.

De las acciones que los cuerpos compuestos pueden ejercer sobre los sulfatos la más importante es la del ácido clorhídrico á altas temperaturas, especialmente si se tiene en cuenta que esta acción es en ciertos casos inversa á la que se ejerce entre los cloruros y el ácido sulfúrico; los de potasio y sodio anhidros no comien. zan á ser atacados por aquel ácido sino á 360°, en cuyo caso la acción es siempre lenta é incompleta, pudiendo, sin embargo, hacerse lo bastante enérgica para que todo el ácido sulfúrico se elimine sin más que elevar la temperatura hasta el rojo sombra; por el contrario, con el sulfato sódico hidratado la reacción tiene lugar á la temperatura ordinaria sin detenerse en la producción de bisulfato, pues al mezclar ambos cuerpos la sal comienza á fundirse en su agua de cristalización, y después se calienta la masa hasta los 55°, á los que se mantiene mientras la reacción dura. Con el de cobre anhidro ó monohidratado se observa que, al tratarlo en frío por el gas clorhídrico, le absorbe enérgicamente con elevación de temperatura, y la masa pulverulenta y blanca se aglomera formando una pasta húmeda y de color pardo obscuro, que analizada, después de haberse saturado del hidrácido, contiene dos moléculas de éste por una de sulfato de cobre, cuerpo que algunos consideran como una especie de sal doble, y de cloruro de hidrógeno, cuya constitución molecular se explica partiendo de la hipótesis de las valencias fraccionarias. Otro sulfato que presenta hechos especiales, cuando sobre él se hace actuar el tantas veces citado ácido clorhídrico, es el magnésico cristalizado con siete mo léculas de agua, el cual reacciona á la temperatura ordinaria fundiéndose para constituir un líquido transparente, y transformándose por la absorción de cantidades crecientes de gas ácido en una masa cristalina y pulverulenta empapada de un líquido difícil de separar, y en la que al gunos suponen que dicho gas no ha hecho sino disolverse en el agua de cristalización, pero sin desalojar el ácido sulfúrico del sulfato.

Lo hasta aquí dicho refiérese á los sulfatos neutros, en que dos átomos de hidrógeno del ácido sulfúrico han sido sustituídos por un mismo metal; pero también puede aplicarse en su mayor parte á los sulfatos denominados dobles, ya resulten de la combinación de los sulfatos neutros ordinarios, ya procedan de reemplazar

dicho hidrógeno por metales distintos; tanto en un caso como en otro la acción del calor, la de los reductores, y aun la del ácido clorhídrico, pueden preverse sin más que tener en cuenta la que dichos agentes ejercen sobre las sales senci llas que forman el compuesto doble.

Los sulfatos neutros pueden combinarse también con diversas cantidades de hidratos para formar las sales denominadas básicas ó subsulfatos, de las que algunas, como las de mercurio, son poco solubles y se forman á consecuencia del desdoblamiento que el agua hace experimentar á los compuestos neutros.

Sulfatos ácidos. - Se representan por la fórmula general SO,M'H; y no encontrándose ya formados en la naturaleza, son todos cuerpos artificiales, fáciles de preparar en los laboratorios; los alcalinos, que son los más importantes, se forman, ya al añadir ácido sulfúrico á las sales neutras, evaporando el líquido hasta que cristalice, ya tratando los cloruros ó los nitratos por el mismo ácido y calentando la mezcla á temperatura no muy elevada, ya, en fin, descomponiendo un sulfato neutro por la mitad del ácido clorhídrico ó nítrico necesario para combinarse con la totalidad del metal; algunos otros, pertenecientes á metales pesados, se producen, como caso excepcional, disolviendo en agua las sales neutras, que en estas condiciones se descomponen en sal básica, generalmente insoluble, y en sal ácida, casi siempre soluble. Estos sulfatos ácidos se disuelven mejor en el agua que los neutros, enrojecen la tintura de tornasol y poseen las propiedades que corresponderían á la mezcla en proporciones equivalentes de ácido sulfúrico y sulfato neutro, por más que existen numerosos datos, entre ellos calorimétricos, que obligan á considerarlos como verdaderos compuestos definidos; estos cuerpos, sometidos á la acción del calor, se funden con tanta facilidad como las sales neutras correspondientes, y pueden soportar sin alterarse temperaturas que lleguen á 600°.

Disulfatos. - Denominados también pirosulfatos ó anhidrosulfatos, se derivan del ácido disulfúrico ó sulfúrico fumante, sustituyendo su hidrógeno básico por los radicales electropositivos: representados por la fórmula general SOM'2, en la que M'significa un metal monodínamo cualquiera, pueden ser también monometálicos, por más que estos últimos se conozcan muy poco, á consecuencia de que del mismo modo que los bimetálicos se les ha preparado en corto número, lo que impide conocer sus propiedades generales. Los más importantes son el de potasio, el de ba rio y el de plata, y todos ellos pueden prepararse haciendo actuar, ya el anhidrido sulfúrico, ya el ácido disulfúrico, sobre los sulfatos neutros, y el primero de los tres citados fórmase también calcinando el sulfato ácido para que pierda dos átomos de hidrógeno; todas estas sales son bastante solubles y resisten fácilmente la acción de elevadas temperaturas.

Dejando para cuando se hable del ácido sulfúrico los caracteres analíticos de los sulfatcs, por ser idénticos á los de dicho ácido, sólo resta, para dar fin á este artículo, algunas indicaciones acerca de las aplicaciones á que en general se prestan los compuestos á que se refiere; muchos y muy importantes son los usos á que los sulfatos se destinan; y en la imposibilidad de enumerarlos todos, sólo se indicarán aquellos que presenten mayor interés: así, en las construcciones se saca partido de las propiedades especiales del sulfuro cálcico ó yeso, empleándole, no sólo como cemento destinado á unir los ladrillos entre sí, sino para recubrir la rugosa superficie de éstos, dotándola de más agradable aspecto, como se consigue con los enlucidos, blanqueos, estucados, etc.; en Tintorería utilízase el doble de alúmina y potasa ó alumbre, el ferroso ó caparrosa verde y algunos otros, unas veces como mordientes para fijar los colores, y otras como elementos integrantes de la composición de los mismos; el cú prico tiene grandísima aplicación en la Galvano plastia; y finalmente el de sodio, que constituye la base de la fabricación de la sosa artificial por

el método de Leblanc. Además su acción sobre el organismo es sumamente variada, y de ella se hace uso para aplicarlos en Medicina como purgantes (sulfatos de sodio y de magnesio), como astringentes (alumbre), y finalmente como cicatrizantes (sulfato de cobre).

SULFAZOBENZOILO: m. Quím. Radical que

se supone existir en el sulfonitruro de bencileno ó hidruro de sulfazobenzoilo, cuerpo que se des cribirá en este lugar por ser su derivado más inmediato. El hidruro de sulfazobenzoilo se prepara por dos procedimientos, que no son comple tamente seguros, toda vez que un químico tan eminente como Laurent dice respecto de ellos que dan resultado casi siempre: el primero consiste en disolver la esencia de almendras amargas en cuatro ó cinco veces su volumen de éter, añadir á la disolución un volumen de sulfuro amónico y abandonar la mezcla en reposo durante quince días ó un mes, tiempo al cabo del cual se produce una costra cristalina, cuya purificación se consigue redisolviéndola en éter y haciéndola cristalizar. El segundo método de obtención, debido, como el anterior, á Laurent, y cuyo éxito no es tan probable como el del anterior, fúndase en suprimir el éter haciendo actuar la esencia de almendras amargas sobre una ó dos veces su volumen de sulfhidrato amónico; pasados quince días, y á veces uno o dos meses, la esencia se solidifica total o parcialmente, y entonces se lava el producto sólido con éter frío y se le hace cris talizar en el mismo vehículo hirviente.

El hidruro de sulfazobenzoilo es un cuerpo sólido, incoloro, transparente y cristalizable en prismas oblicuos de base rectangular (sistema clinorrómbico); fusible alrededor de 125°, queda líquido y transparente á temperaturas inferiores á la de fusión, y antes de solidificarse se pone pastoso hasta el punto de poderle estirar en hilos; es insoluble en agua, soluble en 20 ó 30 veces su peso de éter, y descomponible por el alcohol hirviente con desprendimiento de hidrógeno sulfurado. El ácido nítrico le ataca con violencia, transformándolo, al parecer, en hidruro de benzoilo; el sulfúrico concentrado le disuelve en caliente con matiz carminoso, el cual desaparece al añadir agua, á la vez que se precipita una materia amarilla y coposa; la potasa alcohólica en ebullición descompone el hidruro de sulfazoben zoilo con desprendimiento de amoníaco, y si entonces se añade agua al líquido, se separa un aceite susceptible de cristalizar en contacto con el aire. Analizado este cuerpo, y determinado su peso molecular, se representa su composición por C21H9NS, fórmula que, desarrollada con arreglo á sus reacciones, conduce á la de constitución

3(CH)NH.Sq.

SULFHIDANTOICO (ACIDO) (de sulfhidantoína): adj. Quím. Dícese de un cuerpo de propiedades ácidas derivado de la sulfhidantoina. Para prepararle se mezclan en proporciones moleculares disoluciones de sulfourea y de ácido monocloracético, calentando la mezcla suavemente, añadiendo después amoníaco y haciendo hervir el líquido hasta que se deposite una materia cristalina y pulverulenta, que se purifica por cristalización en gran cantidad de agua hirviendo. Así se obtienen tablas hexagonales insolubles en agua fría, solubles en los ácidos y en los alcalis algún tiempo en disolución alcalina para que se y poco estables, pues basta abandonarlas por transformen espontáneamente en sulfhidantoina; su disolución en los ácidos produce, con el nitrato de plata amoniacal, precipitado amorfo de color amarillo. El análisis de este cuerpo conduce á la fórmula CHENSO, y su constitución molecular debe representarse, según Liebermann y Lange, por la expresión desarrollada

que demuestra las relaciones que le ligan con la sulfhidantoina. Este cuerpo produce derivados resultantes de sustituir el hidrógeno unido al nitrógeno por distintos radicales, y entre ellos se encuentra el ácido fenilsulfhidantoico (véase).

SULFHIDANTOINA (del lat. sulphur, azufre, é hidantoina): f. Quim. Cuerpo descubierto por Maly y Volhard simultáneamente entre los productos resultantes de hacer actuar el ácido monocloroacético sobre la sulfourea: sus descubridores la denominaron glicolilsulfourea; pero si se tiene en cuenta el sentido que en la nomenclatura moderna se da á la palabra glicolilo, que designa un cuerpo perteneciente a un grupo muy alejado de las sulfoureas, el nombre de Maly y Volhard debe ser rechazado, debiendo aceptarse, bien el que encabeza este artículo, que demuestra sus relaciones con la hidantoína, bien el de

dehidracetilsulfourea, que si bien es complicado interpreta en cierto modo su constitución mole. cular.

La sulfhidantoína se prepara calentando la mezcla de moléculas iguales de ácido monocloroacético y de sulfourea teniendo cuidado de moderar la temperatura, pues la reacción que se desarrolla es muy enérgica; la masa sólida que se produce se disuelve en agua, y después de purificada por repetidas cristalizaciones en este vehículo se descompone por un álcali que deja en libertad la sulfhidantoína. Mulder prefiere hacer actuar á la temperatura ordinaria el éter monocloracético ó la monocloracetamida sobre la sulfourea, y algunos otros autores, como Meyer, Andreasch, Liebermann y Lange han modificado el procedimiento de Maly y Volhard haciendo actuar los cuerpos que en aquél intervienen, ya secos, ya en disolución alcohólica ó acuosa, pero siempre à la temperatura ordinaria, con objeto de evitar que la reacción sea demasiado enérgica.

Sea cualquiera el método seguido para prepararla, preséntase la sulfhidantoina cristalizada en largos prismas ó finas agujas incoloras, brillantes, poco solubles en agua fría, pero mucho en el mismo vehículo caliente, casi insolubles en alcohol y éter, y que calentadas se descomponen antes de fundirse; sus propiedades químicas son las propias de las sulfoureas sustituídas, y así con los ácidos diluídos se descompone en amoníaco y en ácido senevolacético, y hervida con agua de barita se desdobla en dicianamida y áci. do tioglicólico. El análisis elemental de este cuerpo y su peso molecular conducen á representarle por la formula empírica CH ̧NSÓ, y su constitución química ha sido objeto de discusión, pues sus descubridores la consideraban como derivada de la hidantoina, sustituyéndose un átomo de oxígeno del grupo carbonilo enlazado con los dos grupos NH por el azufre, lo que se simboliza por la expresión

En virtud de la constitución anterior, la sulfhidantoina se combina con los ácidos, formando con el clorhidrico un clorhidrato cristalizable en prismas bien formados, muy solubles en agua, poco en el alcohol y nada en el éter; la prueba de que este cuerpo es realmente el clorhidrato citado, y no su isómero la cloracetilsulfourea, consiste en que tratado aquél por el ácido sulfú rico á la temperatura ordinaria se desprende ácido clorhidrico, y en que el nitrato de plata precipita todo el cloro al estado de cloruro.

Si se añade bromo á la disolución de este clor

hidrato y se filtra después de algunas horas, el líquido filtrado deposita lentamente una substancia cristalina que es la dibromosulfhidantoína

Se prepara calentando la disolución alcohólica de difenilsulfourea con ácido monocloracético, y purificando por cristalización en alcohol caliente las laminillas irisadas que se separan al cabo de algún tiempo. El cuerpo así obtenido es insoluble en agua, poco soluble en éter y mucho en el alcohol caliente, y el primero de estos vehículos le precipita de las disoluciones alcohólicas bajo forma de un líquido oleaginoso que no tarda en solidificarse: fusible á 176, se disuelve en los ácidos minerales y en el acético sin combinarse con ellos, y su disolución clorhídrica, tratada por cloruro de platino, produce una sal doble cristalizada en hermosas agujas amarillas y descomponible por el agua fría. Por la acción del ácido clorhidrico hirviendo se forma clorhidrato de anilina, y la potasa alcohólica, también á la ebullición, la desdobla en difenilurea y ácido tioglicólico, reacciones que han servido para deducir la constitucion molecular de la difenilsulfhidantoina.

SULFHIDRATO (de sulfhídrico): m. Quim. Compuesto resultante de sustituir la mitad del hidrógeno del ácido sulfhídrico por los radicales electropositivos; los sulfhidratos se representan por la formula general SHR', en la que R' designa un radical tanto orgánico como inorgánico; en el primer caso los compuestos resultantes son los éteres sulfhídricos ácidos descritos con el nombre de mercaptanes (V. MERCAPTÁN), mien tras que en el segundo los cuerpos producidos son los sulfhidratos metálicos. Amitido que el acido sulfhídrico es bibásico, se le debe repre

H

sentar por la fórmula S II; y si bien los hechos de orden químico conocidos desde hace largo tiempo conducen á esta conclusión, el estudio térmico de los fenómenos de neutralización del ácido por los hidratos alcalinos obliga á admitir la consecuencia inversa, y demuestra, por el contrario, claramente la monobasicidad del acido sulfhídrico, cuya fórmula entonces debe escribirse H.SH; en efecto, según las investigaciones lización no se agota por la reacción entre una de Thomsen, el efecto térmico de dicha neutramolécula de ácido y dos de hidrato sódico, sino que, por el contrario, continúa aumentando proporcionalmente á la dosis del primero hasta que se hayan hecho intervenir 2SH, para 2NaOH, de donde debe concluirse que la disolución acuosa de ácido sulfhídrico no satura más adición de la segunda de éste sólo desarrolla que una molécula de hidrato sódico, pues la 0,064 calorias, al revés de lo que sucede con ácidos verdaderamente bibásicos, como los hidrofluosilícico y cloroplatínico, cuyos dos átomos de hidrógeno son reemplazados por un metal equivalente, con fenómenos térmicos de la misma magnitud para cada uno de ellos. La contradicción aparente entre los datos químicos y los térmicos se explica con facilidad, suponiendo que en las disoluciones de los sulfuros no pueden existir éstos, sino que experimentando una doble descomposición con el agua se transforman en una mezcla de hidrato y de sulfhidrato, produciéndose, por el contrario, la reacción inversa cuando se hace cristalizar dicha disolución, deduciéndose de todo lo dicho que los sulfhidratos citados representan las verdaderas sales del ácido sulfhídrico, en lugar de ser éstas los sulfuros, como antes se admitía.

Los sulfhidratos se preparan siempre haciendo atravesar corriente de gas sulfhídrico por la disolución de los hidratos alcalinos ó alcalinotérreos, pues los insolubles que debieran producirse por doble descomposición no existen, toda vez que al realizar ésta se desdoblan en sulfuros ó hidrógeno sulfurado; sin embargo, los metales bi ó polivalentes deben producir compuestos

mixtos, á la vez sulfhidratos y oxhidratos cuando se tratan sus sales por la disolución acuosa de los sulfuros neutros alcalinos, toda vez que en esta disolución debe admitirse la coexistencia de sulfhidrato é hidrato, también alcalinos. Los sulfhidratos también pueden prepararse por vía seca, bien haciendo reaccionar el ácido sulfhídri co sobre un carbonato alcalino (carbonato potá sico), bien, en el caso particular del amonio, combinando directamente el amoníaco con el hidrógeno sulfurado, ambos en estado gaseoso.

Los sulhidratos alcalinos y alcalinotérreos son incoloros, solubles en agua, de reacción alcalina y de olor y sabor sulfurosos muy pronunciados; los ácidos los descomponen fácilmente aun en frío, desprendiendo ácido sulfhídrico sin que se observe precipitación de azufre, y sus disoluciones absorben el oxígeno del aire, formando primero bisulfuro, que a su vez luego se convierte en hiposulfito, reacción que puede comprobarse fácilmente empleando como disolvente el alcohol, en el que dicho hiposulfito es insoluble, lo que hace que se precipite à medida que se forma.

Los sulfhidratos se reconocen fácilmente bajo el punto de vista analítico por las reacciones siguientes: con las sales de plata, plomo, mercu rio, cobre, hierro, níquel y cobalto, precipitados negros; con las de zinc, blanco; con las de manganeso rosado, y con las de arsénico y las estannicas amarillo, soluble en exceso de sulfhidrato; por último, el nitroprusiato de sodio les comunica color púrpura violáceo característico.

SULFHIDRICO (ACIDO) (del lat. sulphur, azufre, y el gr. vowp, agua): adj. Quím. Cuerpo de propiedades ácidas, resultante de la combinación del azufre con el hidrógeno. Descubierto por Ronelle, y estudiado después por Scheele, Berthollet, Thenard, Davy, Berzelius y otros, es un cuerpo que se encuentra en la naturaleza, ya formado directamente, ya como resultado de ciertas reacciones, en las que se produce con relativa abundancia; en el primer estado hállase interpuesto en ciertas calizas denominadas fétidas, de las que se desprende por la acción del choque, por los cambios de temperatura ó por las oscilaciones barométricas, disuelto en las aguas medicinales denominadas sulfhídricas ó sulfurosas, y por fin se desprende de ciertas grietas propias de los terrenos volcánicos, así como en las erupciones de los volcanes mismos: en los animales hállase en cortas cantidades, pudiendo decirse que en estado fisiológico sólo se ha demostrado su presencia en los gases intestinales. En cuanto á las circunstancias en que se produce son sumamente variadas, pues unas veces se forma en virtud de reacciones químicas perfectamente definidas, y otras es el resultado de un proceso vital en el que el sér que le produce pertenece á ese grupo de microorganismos que constituye los fermentos vivos; así, se puede formar de una manera sintética haciendo pasar hidrógeno á través del vapor de azufre (Scheele y Davy), por más que en estas condiciones la porción de cuerpo anfígeno que se combina es muy pequeña, por lo que es preferible hacer intervenir la chispa de do reaccionar el gas del alumbrado sobre el azuinducción (Chevrier); también se origina hacien fre hirviendo, en cuyo caso resulta mezclado con hidrocarburos; en la acción de los ácidos sulfú rico ó clorhídrico sobre la mayoría de los sulfu ros; cuando se hace hervir el azufre ó los polisulfuros disueltos en agua; en la reacción que tiene lugar entre ciertas materias orgánicas, como el sebo ó la parafina, cuando se las calienta en contacto del azufre; y por último, cuando se produce hidrógeno naciente en presencia del mismo azufre interpuesto en un líquido, por más que en este último caso la cantidad de hidrácido producida varía con la naturaleza del metal empleado para desprender el hidrógeno, pues se observa que esta cantidad es mayor con el aluminio que con el hierro y con éste que con el zinc. Durante los procesos de fermentación se desprende, siempre que ciertas materias sulfuradas, como las albuminoideas, el caucho vulcanizado, y aun el azufre libre, son atacadas por un microbio particular que se encuentra abundantemente repartido en las aguas de las alcantarillas, en las potables y aun en las de lluvia; este microbio, que visto al microscopio se presenta en células alargadas ó circulares, cuyo diámetro es menor que 1 μ, es un fermento enérgico que á la temperatura ordinaria puede producir de 20